После школы Дмитрий Хрусталёв поступил в Санкт-Петербургский государственный аграрный университет, а затем перевёлся на экономический факультет Санкт-Петербургского университета аэрокосмического приборостроения. В университетские годы увлёкся КВН.
В 1998 году «Сборная Питера» без Мити успела выиграть «Кубок Москвы» и блеснуть на телевизионную зрительскую публику. Усилившись Хрусталёвым, «Сборная Санкт-Петербурга» отправилась в сезон Высшей лиги, где добралась до финала.
За команду Дима сыграл ещё два полноценных сезона в Высшей лиге, однажды добравшись до финала, и выиграл Летний кубок КВН в составе «Сборной СССР», за которую также играли Виктор Васильев, Полина Сибагатуллина и автор команды Вячеслав Благодарский.
В 2005 году вместе с партнёрами по «Сборной Санкт-Петербурга» Виктором Васильевым и Полиной Сибагатуллиной принял участие в комедийно-лирической постановке Эмиля Брагинского «Любовь втроём».
Впоследствии Дмитрия часто приглашали в жюри как Премьер-лиги КВН, так и Высшей лиги.